回到长安后，李世多次随李世民东征。李世屡战屡胜，尤其是在虎牢战役中，里应外合，大破虎牢城，俘获王世充大将王行本。王世充和窦建德的联系被斩断。窦建德得知虎牢被破，立即率军来攻，被李世民布置在虎牢东面的李世、秦叔宝、程知节等人率领的伏军攻击，窦建德损失三百余人，殷秋和石瓒两员大将被俘，他自己率大队人马败逃，从此元气大伤。这年冬天，窦建德最终被唐朝军队彻底击败，窦建德被俘，手下五万人投降。孤守洛阳的王世充见大势已去，也被迫投降。王世充的大将单雄信与李世是故交。李世多次向李世民力保赦罪，李世民认为单雄信罪大恶极，不肯赦免他，单雄信终被定为死罪。临刑时，李世从自己的手臂上割下一块肉让单雄信吃下。他哭着对单雄信说：“我们兄弟曾约定同生死，共富贵，今天我臂上肉与你一同到地下，实践我们的誓言。”围观之人无不为此举感动。
东方平定，李世民率师凯旋，唐高祖论功行赏，李世民升为上将，李世为下将。向太庙献俘结束时，李世民和李世身穿黄金甲，甚是威武。
武德七年（624），李世受命参加了征讨叛将辅公祏的战争。李世率陆军一万人强渡淮河，迅速攻占了寿阳、硖石，随后向当涂逼近，配合李靖击败辅公祏的部将陈正通和冯慧亮。紧接着，李世又配合直捣辅公祏老巢丹阳（今南京）。辅公祏闻知唐军来势凶猛，弃城出逃。李世追至武康，辅公祏终于被杀。
三、铲除突厥帝之“长城”
武德八年（625），为了防止突厥犯边，唐高祖任命李世为并州总管，抗击突厥。唐太宗李世民即位后，李世改名为李，继任并州总管。贞观三年（629），唐太宗决定大规模打击突厥，遂任命李通汉道行军大总管，李靖、李道宗分别为灵州、定襄道行军总管，兵分五路进攻突厥，各路大军均受李节制。李率军出了大同，就在白道（今内蒙古土默特左旗）与突厥交战。敌军大败，突厥颉利可汗向唐朝求和。李和李靖知道其中有诈，两人商量后，决定同意派使臣唐俭与突厥谈判。李对李靖说：“颉利虽败，人众尚多，如果从度碛去追，路远难行，恐怕追不上。现在让唐俭到那里去，他们必然会放松警惕，我们随后去袭击，不用打就可以获胜了。”李靖赞成李的建议。兴奋地说：“这比得上韩信灭田横的计谋了。”李靖率精骑乘夜出发，李随后。颉利可汗还不知道是怎么回事，唐军已攻入帐营。颉利慌乱中率万余人逃往碛口，但此刻李已率军攻占了碛口，颉利可汗走投无路，被迫投降。
由于铲除突厥之功卓著，李靖被封为代国公，李被授以光禄大夫行并州大都督府长史。几年后，李又被封为英国公，长驻并州。在任并州期间，李治军有方，边防巩固。唐太宗赞扬他说：“隋炀帝役使百姓，筑长城防备突厥，却没有什么效果，朕安排李在北边，边疆再也不见烟尘烽火，李不就是朕的长城吗？”
贞观十五年（641），李晋升为兵部尚书。正在此时，已归顺唐朝的突厥俟利必可汗告急，奏薛延陀真珠可汗命其子率兵二十万进攻突厥。还未启程接受进封的李立即奉命率军北上，以朔州道行军总管之职，率兵六万讨伐薛延陀主力。营州都督张检、灵州道行军总管李大亮则分别从东西两方配合，另有张士贵、李袭誉两路，共分兵五路进攻薛延陀大军。李亲自率数千精骑攻至大青山，斩首敌军三千，俘获五万。薛延陀军大败，逃至漠北。
贞观十七年（643），李被唐太宗任命为宰相，同时担任太子詹事兼左卫率，负责教育培养太子。在一次宫宴上，唐太宗对李说：“我儿新登皇储，你是旧人，我把太子的事全托付给你，因为思之再三，没有比你更合适的人选。你以往不负李密，今日也不会负我。”李听了，备受感动。
四、古稀之年伐辽主帅
贞观十九年（645），唐太宗御驾亲征高句丽。李为辽东道行军大总管，率军六万。四月，攻占盖苏城，两万余敌军被俘，缴获十万余石粮食。随后进攻辽东城（今辽阳北）。李用抛石车和撞车猛攻，战斗持续了十二昼夜，高句丽军最终抵挡不住，纷纷投降。李又配合唐太宗围攻白岩城，城主深知无力抵抗，被迫投降。一年后，薛延陀部内乱，李奉命前往征讨。他采取降则抚、叛则讨的策略，在郁督军山与薛延陀部展开激战，薛延陀大败。从此，漠北平定。
贞观二十三年（649），唐太宗病逝。临终前，他有意把李贬为叠州都督，然后暗中嘱咐太子李治继位后要委李以重任。李治问唐太宗这是何故，唐太宗说：“你对李无恩，我死后你再调他回来任宰相，他会因为你的恩德，忠诚地为你效力。”李治即位后，立即召回李，任命他为同中书门下三品，直至后来进尚书左仆射、司空。
高宗乾封元年（666），高句丽王盖苏文去世，长子男生即位为王，其弟男建、男产不服，意图推翻男生，遂求助于唐朝。唐高宗任命时年已七十余岁的李为辽东道行军大总管。李以古稀之年，率军攻克城池十余座，最后攻入平壤。
总章二年（669），李患病，唐高宗召回其子弟给予照料，并为之请医寻药。李说：“我本村夫，遭值圣明，致位三公，年将八十，岂非命耶！”不久，李去世，时年七十六岁，唐高宗命全国志哀，停朝七日。遂陪葬于昭陵。
李善于用兵，史称他“临敌应变，动合时机”。他在与人一起谋划时，只要有可取之处，立即采纳；告捷之时，却归功于部下，因此部下都乐于为他出谋划策。由于饱经世故，李善于趋避。左迁叠州都督时，奉诏即行，连家也不回。唐高宗欲立昭仪（武则天）为皇后，大多数大臣都表示反对，唐高宗征求他的意见时，他答道：“这是陛下自己家的事，用不着问我们这些不相干的人。”正因为这样，李一生才没有遭到挫折。
镇军大将军段志玄
段志玄（？～642），唐初名将，二十四功臣之一。齐州临淄（今山东淄博）人。父亲段偃师，隋朝末年任太原郡司法书佐，后来跟随李渊起兵，官至郢州刺史。
段志玄少年时家住太原，与李世民关系密切。李渊起兵时，段志玄招募了一千多人参军，授右领大都督府军头。随军攻克霍邑（今山西霍县）、绛郡（今山西新绛）及永丰仓（今陕西大荔），每次出战都当先锋，升迁为左光禄大夫。
段志玄随刘文静在潼关（今陕西潼关东南）与隋将屈突通交战时，刘文静的主力部队受到敌将桑显和的袭击，阵地动摇，军营慌乱，这时段志玄赶来，带领二十名骑兵向战斗最激烈的地方冲去，一连杀死几十人，敌军后退，段志玄也撤回来。当时他的脚部中箭，他怕影响将士的斗志，拔掉箭，忍着疼痛，完全像毫无伤病的样子，一而再、再而三地冲入敌阵拼杀，直打得桑显和阵容大乱。这时刘文静也稳定了自己的战阵，将士们看到段志玄等人已经扭转了战场的局面，士气大振，齐声呐喊奋进，大破敌军。屈突通夺路逃跑，段志玄与几员将佐飞马追击，终于生擒屈突通。归来脱下靴子，鲜血已经外溢。李渊以其带伤立功，授乐游府骠骑将军。
征讨称帝洛阳的王世充的时候，段志玄单枪匹马深入敌阵，正当狠打猛杀之时，坐骑突然摔倒了，敌将士一齐上前将他按倒在地。敌军将他俘虏之后，看到是一员猛将，押送的时候想了特别的方法。把他夹在两名骑兵的中间，骑兵从左右抓住他的头发，让他徒步跟着走。走到洛水边将要渡河的时候，他奋力跳起来，将左右二骑兵打下马，然后翻身上马往回跑，数百追赶的骑兵对他无可奈何，他便回到了本军。后来在扫荡窦建德、攻克东都洛阳的大战中，他又多次立功，于是升迁秦王府右二护军，赏绢两千匹。
在唐王朝初期的太子之争——李建成与李世民的斗争中，李建成和李元吉一派曾经使用赠送金帛的手段来拉拢段志玄，但他拒不接受，并报告李世民。其后与尉迟敬德一同参与玄武门事变。李世民即位后升任左骁卫大将军。封樊国公，食邑九百户。
长孙皇后去世，段志玄与宇文士及分别率领兵马出肃章门驻扎。有一天夜间，唐太宗李世民有急事，派遣宫廷官员到二位将军军营里去，使者到了宇文士及的军营，一经通报，便进入了军营之中；到了段志玄的军营却吃了闭门羹。守营将士说：“夜晚不开军门。”使者说：“我这里拿的是皇帝的手令。”段志玄回答说：“夜间辨不清真假。”仍然不予开门，让使者在门外等到天亮。太宗听到这件事后，不但没有批评他，反而赞叹道：“这才是真正的将军，周亚夫（西汉名将）也不过如此吧！”
贞观十一年（637），唐太宗审定世袭封爵时，授予段志玄金州刺史，改封为褒国公。贞观十二年（638），拜右卫大将军；贞观十四年（640），加镇军大将军。贞观十六年（642）段志玄病重时，太宗亲自到他家中探望，对他说：“朕要封你的儿子做五品官。”段志玄顿首谢恩，同时请求将官职改授他的舅父，太宗便授予他舅父左卫郎将。段志玄去世之后，太宗为之哀恸痛哭，赠辅国将军，扬州都督，谥号“忠壮”，陪葬昭陵。贞观十七年（643），绘形于凌烟阁二十四功臣图中。
幽州都督王君廓
王君廓（生卒年不详），唐初将领。并州（今山西太原）人。他品质恶劣，为人狡猾奸诈。归附李渊后，随军征讨，多有战功，以功晋爵彭国公。在唐太宗即位后，怂恿庐江王李瑗造反，又中途出卖李瑗，杀掉他以邀功，后来，因叛逃突厥，被朝廷削去所有封号，贬为庶人。
一、品质恶劣狡猾奸诈
王君廓少时穷困，在牲畜交易市场做中间介绍人，混饭度日。在生计问题难以解决的时候也做些偷盗抢劫的营生，王君廓曾经专门制作一种像捕鱼具一样的竹笼子，在里面装上倒刺，遇到售卖绸缎的商人，他就从背后把竹笼子套到商人头上，商人无法摘下竹笼子，王君廓趁机夺过绸缎逃跑。被抢的商人看不清他的面容，无法报官捉拿。王君廓还有许多劣迹，危害乡里，百姓恨之入骨。
隋炀帝大业末年（618），天下大乱，王君廓想聚众为盗，劝他叔父和他共同举事，他叔父不屑同他合作，王君廓便诬告邻居同他叔母通奸，诱骗叔父将邻人杀掉，他叔父不得不和他一起逃亡为盗。
王君廓召集一部分人，在夏县（今山西夏县）、长平（今山西高平）一带烧杀抢掠，河东丞丁荣率军追剿王君廓，派人前去招降，王君廓见到使者，假意应允归降。丁荣掉以轻心，率部队登山，王君廓命令手下人埋伏在山谷之中。丁荣部队返回时，遭到王君廓袭击，丁荣大败。
王君廓曾与韦宝、邓豹等人袭掠虞乡（今山西永济），隋将宋老生派兵攻杀，王君廓大败，退保方山（今山西方山）。宋老生军队列阵围攻，王君廓粮食缺乏，诈请归降，与宋老生隔涧说话，言辞哀婉凄切。宋老生被他感动，放松了对王君廓的攻击。王君廓乘夜色掩护，率兵全部逃掉。
唐高祖李渊起兵反隋，派人招抚他，王君廓不从，归附瓦岗寨义军首领李密。李密知道这人的根底，对他很不尊敬，待遇又低，王君廓便又归附李渊。李渊封他为常山郡公，授上柱国，任河内（今河南沁阳）太守。后来迁任辽州（今山西左权）刺史，封上谷郡公。
唐军攻打洛阳，王君廓随军作战有功，被朝廷封为右武卫将军，赐杂彩百段。王君廓积极作战，攻下辕（今河南偃师）等地，击破王世充部将魏隐，又袭击敌人粮道，将敌军沉入水中。
王君廓后来因功晋爵彭国公，镇守幽州，北击突厥获胜。他入朝进见，李渊赐给他自己所乘坐骑，特许他骑马出宫，以此作为特殊奖励；赐给他锦袍玉带，还镇守幽州。
二、制造混乱从中取利
武德九年（626），李世民杀李建成、李元吉。幽州大都督庐江王李瑗因与太子李建成关系密切，在王君廓的怂恿下起兵造反，王君廓看透李瑗无能，想制造混乱，趁机杀掉李瑗，再平定叛乱，以此来建立自己的功勋。但李瑗先下手，夺王君廓兵交由另一将领王诜指挥。王君廓一见李瑗想夺取自己的兵权，他便抢先下手，率数名骑兵到王诜居处。他嘱咐手下人站在门外，听到呼声马上闯入。然后，王君廓自己进去寻找王诜，诈称有急事报告。王诜当时正在洗澡，听到后握着头发急匆匆走出来，被王君廓当场所杀。
杀掉王诜，王君廓立即带人捉拿李瑗，迅速派人报告唐太宗。唐太宗称赞王君廓平叛有功，命他出任幽州都督。李瑗所有家人资财全部赏与王君廓。王君廓进位左光禄大夫。
王君廓任幽州都督后，更加藐视国家法律，胡作非为，长史李玄道试图用朝廷法律约束他，王君廓猜忌心日重，认为朝廷有处置他的意思，唐太宗召他入京进见。李玄道是宰相房玄龄的外甥，托王君廓捎信给房玄龄。王君廓私下拆信，不认识草书字体，怀疑他告发自己的不法行为。走到渭南（今陕西渭南），王君廓杀掉驿站官员，逃往突厥，路上被人杀掉。
唐太宗考虑王君廓生前立有战功，派人收尸安葬，家人不予追究。御史大夫温彦博认为，王君廓已成为叛臣，应当免去所有封赏。唐太宗同意，朝廷下诏，削去王君廓所有封号，贬为庶人。
