普法矛盾的激化是由英属汉诺威的归属引起的。1806年，英国首相威廉·皮特去世，他是一个极度憎恶法国军队和拿破仑的人。但是法军大败俄奥联军，瓦解了威廉辛苦维持的反法联盟。结果导致英国国内对威廉如潮的批评。在格兰维尔当了英国首相之后，决定与法国缔结和平条约。
拿破仑为了在条约中达到自己想要的目的，表示可以将汉诺威重新划归英国版图。而普鲁士这边则不干了。因为普鲁士曾用两个侯国交换了汉诺威。拿破仑这种两面三刀、背信弃义的做法令普鲁士举国震怒。而1806年7月21日，德意志各国君主与塔列朗在巴黎签订莱茵同盟的行为进一步对普鲁士火上浇油。
与此同时，自从奥斯特里茨之战后，法军不但没有撤出奥地利，反而还在不断增兵驻扎。这引起了德意志人民的强烈反感。8月9日，普王宣布对法战争总动员。8月25日，普鲁士决定成立两个军团，分别由布伦瑞克和霍恩洛厄亲王指挥，另一个独立军团由布吕歇尔将军带领。全军共计13万人。
普鲁士的突然行动让拿破仑非常吃惊，他本来正在考虑从德意志撤走大部分军团，此时，却不得不使本来进入休息状态的军队重新进入警戒状态。另一方面，由于拿破仑垄断帝国市场，极力想把英国人从欧洲赶出去，使法国夺取在欧洲的一切销售市场，发布了一系列不合理的法令：不列颠群岛被宣布处于封闭状态，禁止与不列颠群岛的任何贸易和任何关系，禁止与英国人在邮政和其他方面的关系，同时还下令逮捕各处的英国人，并没收他们的商品和财产。这项法令要求整个欧洲都要服从它，以起到对英国的封锁作用。
普鲁士、萨克森和其他德意志国家必须出钱供给驻扎在被占领国家内的法国大军的费用，汉撒同盟各城市还必须出钱供养设立在德国沿海的防止英国货走私的税吏和海岸警备兵。后来，波兰、俄国也被迫参加了拿破仑的大陆封锁体系，这是法俄矛盾的导火线。
随着时间的推移，这种根本违反经济规律的大陆封锁政策引起了欧洲各国强烈的不满。物美价廉的英国商品以及英国殖民地的许多生活必需品的断绝，给欧洲居民的日常生活带来了极大的困难，太太小姐们没有了化妆品，许多人喝奶没有了糖，茶叶也成了极度稀缺品。英国为此而受到巨大打击，但欧洲各国的经济也受到了很大的影响。于是，英国处心积虑地破坏大陆封锁，他们先是从西班牙打开缺口，然后又鼓动俄国反对大陆封锁。正是这两处的战火，终于使拿破仑处于东西两线作战的困境，把这支欧洲最有战斗力的军队死死地拖在了那里。也正是大陆封锁，使拿破仑战争打破欧洲封建制度的进步性大打折扣，从而使他和法国陷入了与整个欧洲为敌的地位，并最终导致了他的灭亡。
在大陆封锁政策刚刚推行的时候，拿破仑所考虑的还是如何占领波兰、打败俄国的问题。因为在英国的动摇下，虽然失败但还有力量的俄国军队正源源不断地向西开进。
1807年的法、俄、波兰之战开始了。
为了自身的利益，为了守住国门，也为了解救普鲁士，俄国认为自己有向拿破仑挑战或应战的必要。于是，亚历山大率军队向普鲁士进发了。亚历山大这一次发动进攻，比1805年有更直接的原因。除了大陆封锁问题外，其国土正受到威胁，一是拿破仑的军队已从柏林开往东方；二是波兰借机向拿破仑请求独立，以摆脱俄国。这样一来，俄国不仅将失去波兰，还将失去立陶宛、白俄罗斯和乌克兰。
俄国人知道他们的敌人是相当强大的，亚历山大首先派出10万大军和若干哥萨克团队与拿破仑作战。
1806年10月15日，法军兵分三路，贝尔纳多特的生力军和拉纳军、苏尔特军、缪拉军以及奥热罗和达武的军团开始了对普军的大追击。法军的穷追猛打让普鲁士人闻风丧胆，法军所到之处均像一阵龙卷风似的，没有任何东西能够抵抗它的威力。
法军在1806年11月就开进了波兰，波兰人因为终于摆脱了俄国的统治而欢欣鼓舞。但拿破仑不屑于他们的独立要求，他只想把波兰当做战争的前哨和资源掠夺的宝库。
11月，俄军的先头部队进入华沙。拿破仑命令缪拉和达武立即前往华沙。11月28日缪拉率领骑兵进入华沙。这个城市是普鲁士人在头一天晚上放弃的，他们跑过维斯杜拉河，并把大桥烧掉了。最后，拿破仑本人也到了波兰，起先在波兹南，后来在华沙。他对前来向他致意的波兰贵族说，首先必须恢复波兰的权力。拿破仑刚一离开华沙就向俄军进攻。经过几次小的接触后，1806年12月26日发生了普图斯克战役。
俄军是由本尼格森指挥的。亚历山大对他既反感，又害怕，正如对所有杀害父亲保罗的杀手一样，但是由于缺少更合适的人，也就任命了他。法国军队是由拉纳元帅指挥的。战斗的结局没有明显的胜负，但双方都向自己的主子报告自己获得了胜利。拉纳向拿破仑报告说，俄军遭受到了很大的损失，被从普图斯克击退；本尼格森向亚历山大报告说，他已经把拿破仑本人打败了。拿破仑根本就没有在普图斯克，甚至也没有到过普图斯克周围的地方。
法国人从这次战斗中已经看出，他们必须与之作战的不是已经心灰意懒的普鲁士军队，而是生气勃勃的、顽强战斗的俄国军队。拿破仑在波兰共有10.5万人左右，其中将近3万人是驻扎在城市里的警卫部队和驻扎在托尔恩和格拉乌顿茨之间的后备队。这种后备队是供紧急之需的，为了防备来自梅默尔的可能的进攻，尽管弗里德里希·威廉几乎已没有任何力量了。本尼格森有八九万人。双方都在寻找战机。
1807年2月8日，俄法两军在东普鲁士小城艾劳会战。法军由拿破仑亲自指挥，俄军仍由本尼格森指挥。双方顽强血战，不分胜负。拿破仑此战似乎企图依赖其实力压倒对方，但俄军与失败中的普军不可同日而语，十分顽强，也很镇静。在战斗中方才发现，俄军的炮兵比法军的炮兵多得多，法军元帅没有按拿破仑指定时间进入战斗。奥热罗军的军团几乎全部被俄军炮兵消灭。拿破仑自己在艾劳墓地旁（战斗的中心地点），也几乎被俄军炮火击毙。拿破仑认为，不到万不得已，军队总司令不可到炮战最激烈处去冒生命危险。但在艾劳，他又认为出现了与在洛迪桥、阿尔科拉一样的情况，因而需要他到第一线去稳定军心。
拿破仑周围的护兵、副官、传令兵等不断地被敌人打死，拿破仑在死尸堆中出奇地冷静，坚决果断地发布命令，最后终于等来了全部法国骑兵，对俄军主力展开了有效的进攻，方使战场局势改观。艾劳墓地仍在法军手中，战场推向俄军方向。法军通报俄军已经逃走，法军取得了胜利。但拿破仑心里明白，本尼格森还保留着强大的军队。
法军以重大代价消灭了本尼格森军的三分之一，这是拿破仑战争中流血最多的战役之一。这也是拿破仑在顺风顺水中的一次不能算做胜利的胜利。
从此以后，他学会了对俄军的谨慎，并极力与俄罗斯妥协。那种像消灭普鲁士和战胜奥地利一样痛快淋漓地消灭俄国军队的情况，已经不是他对俄作战的立足点了。
因为战斗中法军伤亡很多，战斗力锐减，拿破仑决定等到春天再恢复军事行动。由于法国相距甚远，中间要经过敌视自己的国家。而俄军几乎如待在自己家里一样，因而拿破仑不得不把主要精力用在补给、补充和伤病员身上，以鼓舞士气；因此，他不在豪华的华沙宫中舒舒服服地度过冬天，而是深入前线去慰问伤兵，激励部队。
到5月份的时候，拿破仑重新命令部队进入战斗准备状态。而俄方本尼格森不知道这个情况，决定在6月初开始进攻。亚历山大一世亲自来到军队催促本尼格森采取行动，他认为，拿破仑在2月8日已经遭到可怕的打击，而现在冬季已经结束，道路通行无阻，不应该放过这个机会。
6月5日，根据本尼格森的命令，巴格拉吉昂进攻离俄军驻地最近的内伊元帅的军团，而哥萨克的将领普拉托夫则渡过阿勒河。内伊率法军且战且退，同他作战的共达3万人，比他的人数多得多，同时，俄军在其他据点也展开了进攻。
拿破仑原计划在6月10日向俄军进攻，俄军的突然进攻使他立即改变了计划。他马上赶到现场，惊奇地看到俄军不知什么原因突然按兵不动，竟不再追击内伊的军团，停留不到两昼夜，又出乎意料地撤回去了。拿破仑迅速集中了6个军团的兵力，再加上自己的近卫军共有12.5万人以上。他向元帅们发出了向俄军实行总反攻的命令。
这时本尼格森那边能够作战的人数是8.5万人。在盖尔斯堡的近郊，本尼格森固守在加强了的阵地上，6月10日，在这里发生了一场延续数小时的战斗。法军先头部队伤亡近8000人，俄军伤亡将近1万人。
拿破仑把两个军团调往科尼希斯贝格的大道上，由于这一行动，本尼格森就往东北向马滕斯泰因撤退。本尼格森在战斗中受了伤，他以为盖尔斯堡的战斗可以稍微阻挡一下拿破仑，但是法国皇帝却把自己的主力经由艾劳直接调往科尼希斯贝格。他预料到，本尼格森将力图拯救东普鲁士的这个主要城市。
6月14日凌晨3点，拉纳元帅发现，在头天夜晚进入弗里德兰阵地的俄军准备从那里渡过阿勒河到西岸，向科尼希斯贝格前进。拉纳元帅立即开火。
1807年6月14日，拿破仑下令全军投入战斗，他自己也奔往战场亲自指挥。他发现了本尼格森的致命错误。本尼格森急于渡河，把大部分军队都集中在阿勒河湾，被挤压在这里。内伊元帅接到一个危险的任务——冲入俄军之中。科洛格里沃夫指挥下的俄军近卫骑兵非常勇敢地进行了自卫。
为了进攻而紧密地排列在一起的内伊军团，在进攻的时候有一部分被消灭了。最后法军攻入弗里德兰，破坏了阿勒河上的桥梁。
尽管俄军非常勇敢，但是总司令本尼格森的致命错误使他们完全毁灭了。俄军的炮队几乎全部落入拿破仑之手。本尼格森在丧失了自己的炮兵和遭到惨重的损失后，又被法军紧逼，便迅速向普列格里河撤退。避免全军覆灭的唯一办法就是逃跑。在弗里德兰战斗之后，法军苏尔特元帅立即进入了科尼希斯贝格，在那里获得了大量作战物资。
1807年6月22日，亚历山大派了将军洛巴诺夫·罗斯托夫斯基公爵到提尔西特去见拿破仑。在弗里德兰战斗之后，法国皇帝就住在提尔西特。
拿破仑开始同洛巴诺夫谈话的时候，走到一张放着地图的桌子前面，指着维斯杜拉河说道：“这就是两个帝国的边界，在边界的一边应该由你的主子来统治，而在另一边则由我来统治。”
当亚历山大及其随从人员知道拿破仑同意停战和签订和约的时候，大家都欣喜若狂。亚历山大一世马上下令告诉拿破仑，他热烈地希望和拿破仑订立亲密的联盟，并且只有法俄联盟才能给全世界带来幸福与和平。在批准停战条款后，他想亲自会见拿破仑。
1807年6月25日下午，拿破仑与亚历山大一世在涅曼河中游一只设有帐篷的木船上举行会晤。在这次会晤中，令人惊诧的是，拿破仑和亚历山大一世不像是你死我活的仇人，倒像一对分别多年的老友，还共同表示了对英国的憎恨。
6月26日，亚历山大接受拿破仑的邀请，到了提尔西特，从此，两位皇帝每天都见面。1807年7月7日和7月9日，拿破仑分别与俄国和普鲁士签订了提尔西特和约。
提尔西特和约是世界近代史上影响深远的一个条约。它之所以出名，是因为它是拿破仑的事业登峰造极的标志。和约对普鲁士极其苛刻，仅仅给它留下了“旧普鲁士”，即波美拉尼亚、勃兰登堡和西里西亚3个省，它的所有其他领土都被割去。
易北河以西的领土划入了新成立的威斯特法利亚王国，拿破仑任命其幼弟热罗姆为国王。普鲁士多次瓜分得到的波兰领土的绝大部分组成了华沙大公国。
和约对俄国极其宽容，不仅没有丢失领土，反而得到了普鲁士的比亚威斯托克地区，并获得在瑞典和土耳其的行动自由权。此后，亚历山大又从瑞典手中夺取了芬兰，从土耳其手中夺取了比萨拉比亚。普鲁士人口从1000万骤减为493万，成为德意志的一个小邦国。
提尔西特和约宣告了第四次反法同盟的失败，也是拿破仑联俄反英战略的一次胜利。根据条约的规定，俄国参加了对英国封锁的大陆体系。至此，欧洲大陆封锁的体系终于实现。
