郑氏进宫之前，徽宗赵佶已与王皇后结过婚，并生下钦宗越桓。哲宗去世，由于得到宫女郑氏和王氏的帮助，越佶得立为皇帝。后来郑、王二人被向太后赐予赵佶，被封为贵妃。
郑氏出身侍婢，因有功于徽宗，倍受宠爱。自进宫后，除侍奉皇帝，别无他事，郑氏喜欢读书，有一定文化水平，能自写奏章，谈吐文雅。徽宗酷爱文学艺术，经常做些词章赐给她，共同的爱好进一步加深了二人的感情，王皇后死后，郑氏正位中宫。
郑氏出身寒微，家无靠山。有从兄弟郑居中进士出身，任真定府教授。徽宗即位，郑氏多次要求徽宗为居中加官，经几次超迁，郑居中做到翰林学士，并出任同知枢密院事。郑氏自己的地位巩固以后，认为已不再需要靠山，郑居中以外戚做显官，对皇后将有不良影响，故郑氏以外戚应避嫌为理由，提议让郑居中离开枢密院。蔡京第一次罢相后，其党徒多次在徽宗面前为其开脱，徽宗也有相蔡京之意。徽宗在朝廷虽未公开此意，却把这想法告诉了皇后，皇后又告诉了父亲郑绅。郑居中从郑皇后父亲那里得知此事，主动向徽宗提议恢复蔡京相位。蔡京复相后为报答郑居中，提议徽宗恢复郑居中的职务。值郑皇后回娘家探亲，得知此事，回来后告诉徽宗：“郑居中结帮拉派，行私舞弊，允许御史公开揭露和批评。”郑居中初依郑氏飞黄腾达，继因郑氏又两度落职，反映了郑氏因地位的改变而产生异样的心理状态。
蔡京劝徽宗及时行乐，童贯、朱面力、梁师成等人极力赞助，蔡京的小儿子蔡攸更以善于陪徽宗玩耍博取高位，副宰相李邦彦世称“浪子宰相”，这就是徽宗政府的主要成员。每有君臣同宴，李邦彦都自为歌舞，不时插入一些世俗笑话，使君臣捧腹，但很少提及政事。时值方腊起义前后，正是多事之秋，郑氏不禁大为感叹：“宰相如此，怎能治理天下！”
宣和七年（1125年）冬，金人分兵两路南下，长驱直入。朝廷一片混乱，徽宗和宰相们纷纷准备逃跑，任命长子赵桓做开封尹，具体负责京城防守，为自己溜之大吉推卸责任。当时以李纲为首的一批主战派反对放弃京师，但也认识到徽宗和执政者们既无退兵之术，又不得人心，倒不如让他们离开，重整防务，或许更有希望。故李纲等人提出，在国难当头之际，若要皇太子担负御敌重任，徽宗应直接把皇位传给太子，这样才能更有号召力。实际上，这是一场变相的夺权，徽宗让位，预示着他任用的大臣也要随之下台。但徽宗已顾不了许多，立即表示同意。二十五岁的钦宗即皇帝位。
此时金兵步步逼近，形势危急。宣和八年正月三日夜，徽宗和皇后及未成年的一大群儿女在蔡攸等亲信的扈从下乘船南下。渡过黄河，抵达南京（今河南商丘），渡江到达镇江。正月初七，金人兵临城下。金兵孤军深入沿途受到阻击，汴京也做了防守，感到灭宋时机尚不成熟，有被围歼之危险，故在虚张声势地勒索一批财物后，很快主动撤退。金兵退后，似乎天下又恢复太平，主战派官僚相继离开朝廷。但不到半年，金兵再度大举进攻。朝廷无兵退敌，把希望寄托在六甲神兵的妖术上。妖术失败，靖康元年（1126年）闰十一月二十五日，汴京被金兵攻破。金人扬言要谈判，和谈成功后立即撤兵，但要徽宗亲往金营。钦宗考虑父亲年迈，自己主动前往，结果，金人首先要求废钦宗，别立赵家族子为宋国主，不许称帝。钦宗回来后把事情告诉徽宗，并主动提出把皇位让给九弟康王赵构。当时赵构生母韦贤妃在侧，深知这样的皇帝不好当，便说：“金人的目的决不止此，恐怕还有更大的阴谋。”
靖康二年正月初十，钦宗被迫再进金营。金人开出一张勒索金银、物品和马匹的账单，声称满足后即可撤军。宋政府官员包括徽、钦二帝都极力应付此事，一时汴京城内搜刮一空，无数人被逼迫拷打至死。金人看到城中已的确没有更多的油水，便宣布正式废徽、钦二帝为庶人，立张邦昌为帝，称楚。二月七日晨，有几个往来于宋、金之间的宋朝官员求见，转达金人命令：须徽宗亲去金营恳请，金人方允钦宗回朝。他们还带来钦宗的口信：“请爹爹、娘娘快来，不可错过机会。”徽宗夫妇信以为真，刚出城门，随从人便被金兵逐回，徽宗惊呼上当，已为时晚矣。到金营后，徽宗两次上书，请求让钦宗还朝，均被拒绝。三月二十九日，金军撤退，徽宗、郑后及部分妃嫔、皇子随一路金兵由河北直接北上，钦宗、朱后等随另一路绕道山西北上，约定会于燕京。至此，除哲宗废后孟氏和康王赵构等极少数人外，皇族与后宫妃嫔共三千余人全部被俘，开始了颠沛流离的俘虏生涯。
经过忍饥挨饿、担惊受怕的数月旅程，徽宗夫妇抵达五国城（今黑龙江依兰以东至乌苏里江口的松花江两岸）。徽宗在流亡中悲感交集，他以其文学天赋写下了一些感人肺腑的诗句：
彻夜西风撼破扉，萧条孤馆一灯微。
家山回首三千里，目断山南无雁飞。
九叶鸿基一旦休，猖狂不听直臣谋。
甘心万里为降虏，故国悲凉玉殿秋。
徽、钦二帝分别被封为昏德侯和重昏侯。不久，又被迁往韩州（今辽宁昌图八面城）居住，同时迁去九百余人，划给田地十五顷，令自食其力。绍兴元年（1131年），郑氏死，终年五十二岁。徽宗死于绍兴五年。
