1922年12月初，蒋介石参加了在上海莫里哀路孙中山家里举行的一次基督教晚会，会上蒋介石初次遇到了宋美龄。她那娇小的身材，娟秀的面庞，伶俐的神态，简直把蒋介石惊呆了，就像当年他遇见陈洁如时一样如醉如痴。“我一定要娶这位宋三小姐作我的夫人”，蒋介石暗暗下了决心。
这时，蒋介石与陈洁如结婚刚刚一年。但在蒋介石看来，陈洁如虽然年轻美貌，温柔体贴，却比不上宋美龄的风采和广泛的交际关系，更比不上宋美龄的美国式的教养和气质，何况，宋美龄的背后还有一个有财有势的宋家王朝。
然而，蒋介石追求宋美龄的最主要的目的还在于他要赢得孙中山的信任，以便成为孙的继承人。而要得到孙中山的信任，最好的办法是成为孙中山的亲戚，与孙中山结成连襟。蒋自然明白裙带关系在中国的重要性。他想利用孙中山先生的关系去说服宋美龄，娶了宋美龄又可进一步加深他与孙中山的关系。于是，在1922年12月的某一天，蒋忽然对孙中山说，他已经休弃了由母亲包办的妻子毛福梅，并与那位抚养蒋纬国的姚冶诚断绝了夫妻关系，他现在已是孤身一人，没有配偶了。蒋介石说起这些事来，表现得十分诚恳，信誓旦旦。但他却闭口不谈他的妻子陈洁如。
“总理，我如今已没有妻子了，您觉得能够劝劝宋小姐同我结合吗？”
孙中山是了解蒋介石的，也认识蒋的新婚妻子陈洁如。他思索了片刻，便坦率地对蒋介石说：“不，这恐怕不可能！”
在蒋介石的一再恳求下，孙中山答应跟宋庆龄商量。他向宋庆龄提起这件事，庆龄冷冷地说：“宁愿看到妹妹死去，也不愿意让妹妹嫁给这样一个人！”宋庆龄清楚地知道，蒋介石当时在广州城内就带着新婚夫人陈洁如，另外有关蒋介石的传闻还很多。
孙中山并没有把妻子拒绝的话转告给蒋介石，他只是劝蒋说：“等一等吧。”
不久，蒋介石在广州又曾向宋美龄的哥哥宋子文提起这门婚事，也没得到同意。这在一般人也许就要退却了，可是，蒋介石却要穷追不舍。他一方面向孙中山表示自己决心致力于国民革命；同时想方设法讨得宋美龄的欢心。
蒋介石追求宋美龄还有更深层的原因。他想要成为中国的军事领导人，并且要将全中国统一于一个政府之下。显然，光有军事力量而没有强大的经济做后盾是不能成功的。早在上海搞股票投机生意时，蒋介石就深知江浙财团的重要性。他也了解，宋美龄的哥哥宋子文是理财能手，而宋家大小姐霭龄的丈夫孔祥熙更是著名的大财阀之一。他深知有这个大财团作后盾，对他将来统一中国将会有多么重大的作用！所以，他必须穷追宋美龄，把宋、蒋联为一家。
蒋介石发迹后，这使得看重权势的宋霭龄、宋美龄对他刮目相看。
与武汉分裂后，蒋介石想到一个重要策略：要搞垮自己的政敌，最好的策略是铲除对方的实力，而财源是重要的实力。因而，蒋介石一方面要增加自己的财源；另一方面，他想方设法使武汉政府失去它的财政部长宋子文，来个釜底抽薪，断绝武汉政府的财源。这件事如要做得巧妙，最好是借助宋子文的姐姐宋霭龄。许多迹象表明，宋霭龄确实是蒋介石与宋美龄之间的牵线人。宋霭龄也确曾帮助蒋介石说服或压服宋子文倒向蒋介石。
美国传记作家西格雷夫的《宋家王朝》一书认为：宋霭龄“始终是牵线的媒人，策划者和家庭财富的创造者。把小妹美龄嫁给这个有权势的国民党军队总司令，难道不是一个绝妙的计划吗？‘我们可以利用这个人，’她说。”宋霭龄认为“这门亲事对大家有利，特别是对宋氏家族有利。”“对于霭龄来说，还有什么比通过蒋宋联姻保证她在南京的影响更自然呢？”
为了蒋宋联姻，为了逼迫自由主义分子宋子文离开武汉政府，投靠蒋介石，宋霭龄和蒋介石合演了一幕“捉放曹”的闹剧。
宁汉分裂后，宋子文成为武汉政府的财政要员。当他到上海为武汉政府办理财政事务时，一下飞机便被蒋介石扣押并软禁在他自己的家里。蒋还封闭了他在上海的办事处，命令驻广州的部队，没收了宋子文在南方银行的所有财产。宋子文向大姐宋霭龄求援。宋霭龄却同蒋介石合谋逼迫宋子文就范。
1927年3月26日晚上，蒋介石亲自到宋子文住宅，在宋霭龄的配合下，威逼利诱，以南京政府财政部长职务，迫使宋子文就范。宋子文终于投向蒋介石。
同时，蒋介石向宋美龄提出求婚。英雄向美人次再申请，蒋介石终于如愿以偿。
这天晚上，座落在上海西摩路的宋家举行宴会。宋老太太端坐在客厅上首，不多说话。宋霭龄坐在宋母身边。蒋介石当时是黄埔军校校长，又是北伐军总司令。他一路凯旋，战绩辉煌，来到上海后，更加踌躇满志，兴致勃勃地来到宋家参加宴会。
当落地大座钟敲了9下时，随着一阵春风，宋美龄从外面走了进来。蒋介石急忙上前同宋美龄握手、寒暄。而后，蒋介石与宋美龄一起上楼，在楼上密谈了一个多小时，将近11点钟，蒋介石才告辞下楼。当宋美龄用英语和他说“再见”时，蒋介石简直飘飘然陶醉了。
“四·一二”反革命政变后，蒋介石把大批中共党员和革命群众淹没在血泊中。不久，蒋介石在南京建立了南京国民政府。接着，他向国民党中央请假10天，到镇江焦山去休息。
焦山，屹立在扬子江心，江秀山青，风光绮丽。蒋介石决定邀请宋美龄与他同游焦山。5月14日，他派了卫士队长到上海去请宋美龄。5月15日上午，宋美龄乘坐蒋总司令派来的一列花车，于下午3时抵达镇江。
蒋介石亲自带人到车站迎接。这天，他没穿军装，而是换了一套英国花呢西装，戴了一顶巴拿马金丝草帽，足登一双白皮鞋，打扮得容光焕发，颇有绅士风度。这显然是在讨美国化了的宋三小姐的欢心。
火车进站，蒋介石立刻走上花车，与宋美龄见面，握手言欢。而后，驱车来到江边一再换乘小汽艇，直驶焦山。
江风习习，吹拂着宋美龄的秀发，轻抚着她那如花似玉的面颊。她望着焦山那雄奇秀美的景色，情不自禁地喊道：“啊！这里的环境多美啊。”以后的10天里，蒋介石一直陪伴着宋美龄畅游焦山的名胜古迹，放情于水光山色之间。这次焦山之行，最终决定了宋美龄“第一夫人”的地位。
